摘要
熱塑性復(fù)合材料憑借優(yōu)異的耐疲勞性、短成型周期及可回收性等優(yōu)勢(shì),在航空航天、軌道交通等領(lǐng)域展現(xiàn)出廣闊應(yīng)用前景。本文系統(tǒng)梳理了連續(xù)纖維增強(qiáng)熱塑性預(yù)浸料的制備工藝(溶液浸漬法、熔融浸漬法、懸浮熱熔法等)及復(fù)合材料成型技術(shù)(模壓成型、自動(dòng)鋪放成型、原位固結(jié)成型等),分析了各工藝的技術(shù)特點(diǎn)、工程化應(yīng)用可行性及研究進(jìn)展,并對(duì)未來發(fā)展方向進(jìn)行了展望。
關(guān)鍵詞:熱塑性預(yù)浸料;制備工藝;懸浮熱熔法;成型工藝;自動(dòng)鋪放
樹脂基復(fù)合材料在航空航天裝備中占據(jù)重要地位,其用量已成為衡量裝備先進(jìn)性的重要指標(biāo)。熱塑性復(fù)合材料因具備耐疲勞性能優(yōu)異、成型周期短、可二次加工等特性,成為輕量化結(jié)構(gòu)的理想選擇。本文聚焦熱塑性預(yù)浸料制備與復(fù)合材料成型工藝,旨在為工程化應(yīng)用提供技術(shù)參考。
2. 熱塑性預(yù)浸料制備工藝
熱塑性預(yù)浸料制備工藝的核心在于實(shí)現(xiàn)纖維與樹脂的均勻浸潤(rùn)及結(jié)構(gòu)穩(wěn)定化。
2.1溶液浸漬法
溶液浸漬法作為傳統(tǒng)工藝,通過將樹脂溶解于溶劑中形成低黏度浸漬液,使纖維束在軋輥擠壓下完成浸潤(rùn),隨后經(jīng)高溫烘箱去除溶劑。該工藝對(duì)樹脂溶解度要求嚴(yán)苛,需滿足溶劑沸點(diǎn)介于浸漬溫度與樹脂分解溫度之間,且存在溶劑殘留風(fēng)險(xiǎn),目前僅用于實(shí)驗(yàn)室研究。例如,采用 PES 改性 T700 碳纖維表面,結(jié)合溶液浸漬法制備的 CF/PEEK 復(fù)合材料拉伸強(qiáng)度提升 13.69%(申維新等,2021)。

圖1 溶液浸漬法工藝流程圖
2.2熔融浸漬法
熔融浸漬法通過螺桿擠出機(jī)將樹脂加熱至熔融態(tài)(如 PEEK 需 360-380℃),借助浸漬模具與纖維束的動(dòng)態(tài)接觸實(shí)現(xiàn)浸潤(rùn)。該工藝具有樹脂含量控制精確(±2%)、纖維準(zhǔn)直性好等優(yōu)勢(shì),但對(duì)樹脂熔體流動(dòng)性要求極高。李興樂等研究發(fā)現(xiàn),360℃拉擠溫度下 PEEK 預(yù)浸絲束拉伸強(qiáng)度達(dá) 1660MPa,而溫度過高(370℃)會(huì)導(dǎo)致樹脂降解。白艷博通過優(yōu)化 PA6 浸漬模具參數(shù),成功制備纖維體積分?jǐn)?shù) 66.5% 的預(yù)浸帶,孔隙率僅 1.33%。

圖2 熔融浸漬法工藝流程圖
2.3 薄膜疊層法
先制成樹脂薄膜,再與增強(qiáng)纖維復(fù)合,工藝簡(jiǎn)單,可分段控制質(zhì)量。但該方法適用于低黏度熱塑性樹脂,高黏度樹脂(如PEEK)預(yù)浸料浸潤(rùn)效果較差,需后續(xù)熱壓成型加強(qiáng)纖維浸潤(rùn)。但壓力過大易致纖維褶皺,影響樹脂浸潤(rùn),故薄膜疊層法中壓力是關(guān)鍵參數(shù)。

圖3 薄膜層疊法工藝流程圖
2.4 粉末浸漬法
包括硫化床粉末法和撒粉法。前者使樹脂粉末填充纖維間再加熱固結(jié),對(duì)樹脂粒徑要求高,樹脂含量精度控制難;后者將樹脂粉末撒在纖維上加熱制備,適用于流動(dòng)性好的樹脂。

圖4 硫化床粉末法和撒粉法工藝流程圖
2.5 懸浮熱熔法
懸浮熱熔法作為主流工業(yè)化技術(shù),將樹脂粉末(粒徑 5-25μm)分散于水基懸浮液中,利用超聲波空化效應(yīng)促進(jìn)纖維束展開,經(jīng)軋輥壓力使樹脂顆粒嵌入纖維間,再通過高溫(380-400℃)熔融固結(jié)。該工藝具有環(huán)保、連續(xù)化生產(chǎn)的特點(diǎn),已實(shí)現(xiàn) PEEK、PPS 預(yù)浸料的規(guī)?;苽?。美國(guó) Barrday 公司采用該工藝生產(chǎn)的 CF/PEEK 預(yù)浸帶,0° 拉伸強(qiáng)度達(dá) 2669MPa,日本 Toray 公司的 Cetex TC1220 產(chǎn)品層間剪切強(qiáng)度突破 106MPa。國(guó)內(nèi)研究顯示,優(yōu)化分散劑配比(如 Triton-100 與 PEG 復(fù)配)可使懸浮液穩(wěn)定時(shí)間延長(zhǎng)至 50min,纖維體積分?jǐn)?shù)達(dá) 60%。

圖5 懸浮熱熔法工藝流程圖
2.6 纖維混編法
纖維編織法通過將樹脂纖維與增強(qiáng)纖維進(jìn)行經(jīng)緯編織,利用熱壓過程中樹脂纖維的熔融實(shí)現(xiàn)界面結(jié)合。該工藝適合制備復(fù)雜曲面構(gòu)件,但樹脂紡絲成本較高且纖維體積分?jǐn)?shù)受限(通常 < 50%)。Hasan 等采用再生碳纖維混編技術(shù)制備的 PA6 復(fù)合材料,拉伸強(qiáng)度達(dá) 1364MPa,彎曲模量 100GPa。張雷等通過碳纖維 / 尼龍 6 混編工藝,制備的層合板拉伸強(qiáng)度 825MPa,彎曲強(qiáng)度 520MPa。
整體而言,懸浮熱熔法憑借其環(huán)保性和工藝穩(wěn)定性成為高性能預(yù)浸料的主流制備技術(shù),而纖維混編法在復(fù)雜結(jié)構(gòu)成型中展現(xiàn)獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。國(guó)內(nèi)在熔融浸漬與懸浮熱熔工藝方面已突破關(guān)鍵技術(shù),但規(guī)模化生產(chǎn)裝備仍依賴進(jìn)口,需加強(qiáng)專用樹脂體系開發(fā)與智能化生產(chǎn)線建設(shè)。
3.熱塑性復(fù)合材料成型工藝
熱塑性復(fù)合材料成型工藝的核心目標(biāo)在于充分利用熱塑性樹脂的快速熔融流動(dòng)性與可重復(fù)加工特性,實(shí)現(xiàn)結(jié)構(gòu)件的高效制造。
3.1模壓成型
模壓成型作為傳統(tǒng)工藝的代表,通過將預(yù)浸料層疊體置于模具中進(jìn)行加熱加壓,具有操作簡(jiǎn)便、成型周期短(通?!?0 分鐘)的優(yōu)勢(shì),目前在汽車內(nèi)飾板、飛機(jī)艙門等平板類構(gòu)件中已實(shí)現(xiàn)規(guī)?;瘧?yīng)用。研究表明,優(yōu)化模壓參數(shù)(如 310-330℃加熱溫度、9MPa 成型壓力)可有效控制 PPS 復(fù)合材料的孔隙率至 1% 以下,層間剪切強(qiáng)度達(dá) 53MPa。然而,該工藝對(duì)復(fù)雜曲面的適配性較差,限制了其在航空主承力結(jié)構(gòu)中的應(yīng)用。
3.2自動(dòng)鋪放成型
自動(dòng)鋪放成型技術(shù)通過數(shù)控設(shè)備將預(yù)浸帶 / 絲束精確鋪貼于模具表面,結(jié)合激光加熱(400-420℃)實(shí)現(xiàn)原位局部熔融,顯著提升了鋪放效率(可達(dá) 12m/min)和層間結(jié)合強(qiáng)度。國(guó)內(nèi)外研究均表明,鋪放壓力(10-15N)與速度(60-100mm/min)的協(xié)同優(yōu)化是關(guān)鍵參數(shù),可使 CF/PEEK 復(fù)合材料的層間剪切強(qiáng)度突破 68MPa。值得注意的是,德國(guó) DLR 研究所采用該技術(shù)成功制備了 8 米長(zhǎng)的機(jī)身蒙皮,驗(yàn)證了其在大型航空結(jié)構(gòu)件中的工程化潛力。
3.3原位固結(jié)成型
原位固結(jié)成型作為自動(dòng)鋪放技術(shù)的升級(jí),通過精確控制模具溫度場(chǎng)(如 130-140℃結(jié)晶窗口)實(shí)現(xiàn)鋪放與固化的一體化,避免了二次熱壓工序。國(guó)內(nèi)研究顯示,優(yōu)化激光功率(6kW)與壓輥壓力(1500N)可使 CF/PPS 復(fù)合材料的層間結(jié)合度達(dá) 85%,性能接近熱壓罐成型水平。該技術(shù)對(duì)預(yù)浸料的結(jié)晶動(dòng)力學(xué)調(diào)控要求極高,需結(jié)合分子鏈擴(kuò)散模型進(jìn)行工藝參數(shù)優(yōu)化。
3.4 3D 打印成型
3D打印成型技術(shù)借助熔融沉積(FDM)或選擇性激光燒結(jié)(SLS)實(shí)現(xiàn)復(fù)雜結(jié)構(gòu)的增材制造,尤其在醫(yī)療植入體、定制化工裝等領(lǐng)域展現(xiàn)獨(dú)特優(yōu)勢(shì)。研究表明,采用雙噴頭技術(shù)(連續(xù)纖維 + 短切纖維增強(qiáng))可使 CF/PA6 打印件的拉伸強(qiáng)度提升至 110MPa,但層間強(qiáng)度仍低于傳統(tǒng)成型工藝(約為模壓件的 60%)。未來需通過打印路徑優(yōu)化、界面改性等手段突破層間性能瓶頸。
4. 結(jié)論與展望
4.1 研究現(xiàn)狀
國(guó)內(nèi)在預(yù)浸料制備與成型工藝方面取得階段性成果,但工程化應(yīng)用仍落后于歐美。懸浮熱熔法和模壓成型技術(shù)相對(duì)成熟,而原位固結(jié)、3D 打印等自動(dòng)化工藝尚處實(shí)驗(yàn)室階段。
在我國(guó)預(yù)浸料制備與成型工藝的研究領(lǐng)域,目前已實(shí)現(xiàn)了階段性的進(jìn)展。然而,與歐美國(guó)家相比,我們?cè)诠こ袒瘧?yīng)用方面還存在一定的差距。具體來看,懸浮熱熔法和模壓成型技術(shù)已經(jīng)較為成熟,但原位固結(jié)、3D打印等自動(dòng)化工藝還停留在實(shí)驗(yàn)室研究階段。
4.2 發(fā)展方向
展望未來,預(yù)浸料制備領(lǐng)域的發(fā)展方向?qū)⒅饕性谝韵聨讉€(gè)方面:一是開發(fā)具有高穩(wěn)定性的樹脂體系及連續(xù)化生產(chǎn)裝備,以解決PEEK等高性能樹脂在浸潤(rùn)過程中的難題。在成型工藝方面,將進(jìn)一步深化激光輔助鋪放、原位固結(jié)等關(guān)鍵技術(shù)研究,以提高層間性能和生產(chǎn)效率。此外,還將積極推動(dòng)熱塑性復(fù)合材料在航空結(jié)構(gòu)件、軌道交通輕量化等領(lǐng)域的示范應(yīng)用,拓展其應(yīng)用范圍。
參考文獻(xiàn):
1.霍紅宇,姚鑫,高亮,等 . 高性能連續(xù)纖維增強(qiáng)熱塑性預(yù)浸料及復(fù)合材料制備工藝研究進(jìn)展[J]. 材料工程,2025,53(3):44-53. HUO Hongyu,YAO Xin,GAO Liang,et al. Research progress in preparation technology of high performance continuous fiber reinforced thermoplastic prepreg and its composites[J]. Journal of Materials Engineering,2025,53(3):44-53.
2.申維新,姜云龍,朱愛萍 . 聚醚砜對(duì)連續(xù)碳纖維/聚醚醚酮復(fù)合材料性能的影響[J]. 復(fù)合材料學(xué)報(bào),2021,38(6):1809-1816.SHEN W X,JIANG Y L,ZHU A P. Effect of polyethersulfone on the properties of continuous carbon fiber/polyetheretherketone composites[J]. Acta Materiae Compositae Sinica,2021,38(6):1809-1816.
3.HASAN M M B,BACHOR S,ABDKADER A,et al. Low twist hybrid yarns from long recycled carbon fibers for high perfor‐mance thermoplastic composites[J]. Materials Science Forum,2022,1063:147-153.